“离子色谱法快速测定牛奶中三聚氰胺”筒报
青岛普仁仪器有限公司 杜小磊 侯倩慧 青岛266024
青岛大学化学与环境学院 于继京 崔玉倩 青岛 266071
摘要 用国产离子色谱仪(PR-10)阳离子交换离子色谱法，快速测定牛奶中的三聚氰胺。实测下限为0.01µg/mL，计算检测限为0.003µg/mL。在含量1.0µg/mL时，8次分析结果重现性范围为0.8-1.9％，加标含量范围在0.1-5.0µg/mL时，对应回收率为87-105％。分析结果满足国标要求。
关键词：离子色谱，三聚氰胺，加标
英文摘要 Ion chromatograph (PR-10) with cation exchang method was applied to analyze melamine in milk. Routine test limit in the experiment is 0.01µg/mL, the Method Detection Limit (MDL) equals 0.003µg/mL. Repeatability range is 0.8-1.9％ for concentration 1.0µg/mL in 8 running. Recovery range is 87-101％ when melamine standard adding range is 0.1-5.0µg/mL.
Key word Ion chromatograph melamine standard adding
三聚氰胺（Melamine），别名又称蜜胺,一种低毒性的氮杂环有机化合物。为纯白色单斜晶体，分子式为C3N6H6。能溶于甲醛、乙酸、热乙二醇、甘吡啶，微溶于水及醇，不溶于醚、苯和四氯化碳，与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成盐。它被广泛用于塑料和阻燃等行业。如果被作为食品和饲料的添加剂使用, 则可能危及人类和动物的生命。
2008年国内发现高含三聚氰胺的三鹿牌奶粉等严重违法事件, 全国震惊。质检和分析测试界对此尤加关注。如何使用现代各种有效的仪器分析手段，来替代凯氏定氮法等较古老的方法，准确地测定牛奶和其他食品中蛋白质的含量，用科技手段打击违法造假，保护国民健康。
对三聚氰胺的测定研究，几年前国内化工分析界已经开始。2007年农业部发布第871号公告，将《饲料中三聚氰胺的测定》等标准确定为农业行业标准（1）。侯艳丽，辜雪英等较早分别对三聚氰胺的高效液相检(HPLC)测定方法开展研究（1，2）。 俞建君等用反相离子对(RPIP)色谱测定工业三聚氰胺。（3） 李德良研究了食品及饲料中三聚氰胺残留检测的反相高效液相色谱方法（RP-HPLC）（4）。冯薇采用SCX-C18混合填料反相色谱柱，用液相色谱-质谱法(LC-MS)法检测三聚氰胺（5）。王浩，栾伟，王亚吨也分别研究了液相色谱串联质谱法(LC-MS/MS)等方法分析宠物食品中三聚氰胺（6,7，8）。
参照发达国家较早制定的牛奶中三聚氰胺的标准测定方法（9），2008年10月，我国食品监督与检验及质检部门联合发布了奶粉和牛奶中三聚氰胺检测的三种标准方法（GC-MS, LC-MS, HPLC快速测定法）（10，11，12）。GC-MS, LC-MS 无疑是较高级的方法，但仪器价格较昂贵。GC-MS的美中不足是需要进行费时费力衍生化，而LC-MS方法需要很长时间的梯度运行及柱子清洗。三者中HPLC的三聚氰胺快速测定法更容易普及，更适用于中小食品企业。该法中应用强阳离子交换分析柱，对被测溶液中的三聚氰胺进行分离后再测定，效果也好。
就强阳离子交换分析柱的核心分离技术而言，上述HPLC法与离子色谱法(IC)中阳离子分析有共同之处。而且用IC分析法还具备两个特点。其一是用分别用紫外分光检测器和电导检测器都能进行测定。其二是经过适当的流程安排，不但能分析三聚氰胺，同时可分析牛奶中水溶性的其他相关阳离子，实现了多种重要成份的同时测定，具有良好的生产监控实用价值。
本研究报告包括两篇论文。在此，先将上述的“其一”表述，即使用国产离子色谱仪PR-10, 为牛奶中三聚氰胺的快速测定法。该法灵敏度和结果准确度均达到国标要求。“其二”的内容，即三聚氰胺等多项目的同时测定方法，将在下篇论文中表述。
分析条件简述：阳离子分析柱：Alltech Universal Cation, 100x4.6 mm, 3mM Methane Sulfonic Acid, UV 240nm检测.
分析谱图，详见下列。
0.01三聚氰胺标准谱图分析报告
打开的谱图文件：D:\三聚氰胺\线形\20081023-002(00011,16;33;05)0.01-2.hw
0.01三聚氰胺标准谱图分析报告
打开的谱图文件：D:\三聚氰胺\线形\20081023-002(00011,16;33;05)0.01-2.hw
─────────────────────────────
序号 保留时间 名称 浓度 峰面积
─────────────────────────────
1 7.209 三聚氰胺 0.01 6826
─────────────────────────────
总计 0.01 6826
0.1三聚氰胺标准谱图分析报告
打开的谱图文件：D:\三聚氰胺\线形\20081023-002(00013,16;52;58)0.1.hw
─────────────────────────────
序号 保留时间 名称 浓度 峰面积
─────────────────────────────
1 7.186 三聚氰胺 0.1 83623
─────────────────────────────
总计 0.1 83623
0.05三聚氰胺标准谱图分析报告
打开的谱图文件：D:\三聚氰胺\线形\20081023-002(00012,16;43;38)0.05.hw
─────────────────────────────
序号 保留时间 名称 浓度 峰面积
─────────────────────────────
1 7.192 三聚氰胺 0.05 43119
─────────────────────────────
总计 0.05 43119
0.1三聚氰胺标准谱图分析报告
打开的谱图文件：D:\三聚氰胺\线形\20081023-002(00013,16;52;58)0.1.hw
─────────────────────────────
序号 保留时间 名称 浓度 峰面积
─────────────────────────────
1 7.186 三聚氰胺 0.1 83623
─────────────────────────────
总计 0.1 83623
三聚氰胺标准谱图分析报告
打开的谱图文件：D:\三聚氰胺\20081023-002(00001,10;18;00)5.hw
──────────────────────────────────
序号 保留时间 名称 浓度 峰面积 峰高
──────────────────────────────────
1 7.249 三聚氰胺 5 4546285 121733
──────────────────────────────────
总计 5 4546285 121733
牛奶中添加三聚氰胺标准谱图分析报告
打开的谱图文件：D:\三聚氰胺\20081023-002(00009,15;57;14) 加标5-2.hw
────────────────────────────
序号 保留时间 名称 峰面积 峰高
────────────────────────────
1 7.247 三聚氰胺 2282032 61273
────────────────────────────
总计 2282032 61273
某品牌牛奶分析报告
打开的谱图文件：D:\三聚氰胺\20081023-002(00006,14;23;26) .hw
──────────────────────────────────
序号 保留时间 名称 浓度 峰面积 峰高
──────────────────────────────────
1 7.282 三聚氰胺 0 0 0
──────────────────────────────────
总计 0 0 0
单流路双通道（电导-紫外）信号输出的阳离子和三聚氰胺连续测定
打印时间：2008年10月31日，13时21分
进样时间：2008年10月30日，14时11分
打开的谱图文件： 2008年10月29日 (钠钾钙) -- 三聚氰胺
序号 保留时间 名称 浓度(ppm) 峰面积 峰高
──────────────────────────────────
1 7.575 三聚氰胺 1 1035065 26571
──────────────────────────────────
总计 1 1035065 26571
单流路双通道（电导-紫外）信号输出的阳离子和三聚氰胺连续测定
打印时间：2008年10月31日，13时19分
进样时间：2008年10月30日，14时11分
打开的谱图文件：2008年10月29日 钠钾钙 -- （三聚氰胺）
────────────────────────────────
序号 保留时间 名称 浓度(ppm) 峰面积 峰高
────────────────────────────────
1 3.199 Na 0.5 590068 44150
2 3.845 K 0.1 346721 25755
3 4.362 Ca 0.25 521030 33198
────────────────────────────────
总计 0.85 1457819 103103 |
